Die elektrolytische Dissoziation ist der Zerfall von Säuren, Basen oder Salzen in Wasser oder anderen Lösungsmitteln in Anionen und Kationen.

Beim Auflösen in polaren Flüssigkeiten kann das Gelöste in Form von Ionen vorliegen. Solche Lösungen bezeichnet man Elektrolyte. Bei den echten Elektrolyten sind die Ionen bereits in dem Festkörper in einem Ionengitter vorhanden. (Beispiel Kochsalz: Gitter aus Na⁺ und Cl^-). Bei den potentiellen Elektrolyten erfolgt Ionenbildung durch eine chemische Reaktion zwischen Gelöstem und Lösungsmittel (Beispiel: Salzsäure, Lösung von Chlorwasserstoff HCl in Wasser H₂O: H₂O + HCl → H₃O⁺ + Cl^-).

Siehe auch: Elektrolyse

Bei der thermischen Dissoziation zerfallen die Molküle auf Grund der thermischen Eigenbewegung (Schwingungen, Rotationen etc.) in Bruchstücke. Tritt bei Makromolekülen schon bei relativ niedrigen Temperaturen noch vor Erreichen der Kochpunkt-Temperatur ein.Durch Wärmezufuhr können manche Moleküle in kleinere gespalten werden. Ein instruktives Beispiel ist Distickstofftetroxid, das bei -10°C in Form von farblosen Kristallen vorliegt. Beim Erwärmen dissoziert das Molekülins intensiv braunrot gefärbte Stickstoffdioxid: N₂O₄ → 2 NO₂. Diese Reaktion ist reversibel, beim Abkühlen entfärbt sich die Probe wegen der Rekombination zu dem Distickstofftetroxid wieder. Die thermische D. verläuft viel langsamer als die elektrolytische.

Photochemische Reaktionen sind Reaktionen, die durch Absorption von UV-Strahlung, sichtbarer oder infraroter Strahlung ablaufen. Dabei können Addition, Substitution, Dissoziation und andere Reaktionen ablaufen. Interessant ist, das Dissoziationsreaktionen auch an anderen Bindungsstellen wie beispielsweise bei thermischer Dissoziation ablaufen. Sie bieten uns auch die Möglichkeit, direktes und reflektiertes Licht fotografisch festzuhalten. Durch Lichtquanten kann man auch Kettenreaktionen auslösen, die sich ausbreiten, weil sie selber Licht der entsprechenden Wellenlänge emittieren.

Bei der photochemischen Dissoziation zerfällt zu dem Beispiel ein Silberhalogenid in elementares Silber und einen Rest. Der Ionencharakter von Silberionen ist nicht stark ausgeprägt und es gibt Ionen, die in dem Gitter wandern können.

Die notwendige Energie für die Reaktion stammt von einem Lichtquant mit einer Wellenlänge <480 nm. Ein Elektron aus dem Valenzband wird durch die Absorptionins Leitungsband gehoben und wandert zu einem Silberion.

Ag⁺ + e^- → Ag (fein verteilt, schwarz)

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